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有机硅在橡胶制品行业的应用

沉淀和气相二氧化硅填料、硅烷偶联剂及加工助剂,适用于橡胶软管、传送带、减振垫及工业胶靴等技术橡胶制品。

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有机硅材料在橡胶制品制造领域的应用

橡胶制品行业涵盖范围广泛:密封件和 O 形圈、软管和管材、垫片、减振件、波纹管、隔膜,以及手柄、鞋底和厨具等消费品。硅橡胶在这一市场中占据明确的细分领域:当耐温性、生物相容性、电气绝缘性、紫外线稳定性或特定法规合规要求(食品接触、医疗)能够支撑其相对有机橡胶(EPDM、NBR、CR、SBR)高出 3–5 倍的成本时,才会选用硅橡胶。

硅橡胶不是大宗橡胶——它是一种高性能材料。采购时需选择正确的聚合物类型(HTV、LSR 或 RTV-2),明确增强填料体系,在许多情况下还需对硅烷偶联剂进行资质认证,以达到目标胶料性能。

HTV 硅橡胶:胶料与加工

高温硫化(HTV)硅橡胶是模压和挤出硅橡胶制品的主流形式。以高黏度生胶料供应,在标准橡胶设备(双辊开炼机、班伯里密炼机、挤出机)上加工,并在 150–200 °C 下通过过氧化物交联固化。

ZEMSIL SB-HTV 以未补强的聚合物生胶料供应。配方商需添加:

  • 气相二氧化硅(FS-200、FS-300),用量 30–50 phr,作为补强填料
  • 过氧化物固化剂(挤出制品用 2,4-二氯苯甲酰过氧化物;模压制品用过氧化二异丙苯或 DBPH)
  • 硅烷偶联剂(表面处理白炭黑用 CS-550 或 CS-560,过氧化物相容体系用 CS-570/CS-580)
  • 特种助剂:氧化铁(热稳定剂)、炭黑(导电级)、金属氧化物阻燃剂、色素颜料

FS-200 补强 SB-HTV 胶料固化和后固化后的典型力学性能:

  • 抗张强度:8–12 MPa
  • 断裂伸长率:300–600%
  • 邵氏 A 硬度:30–80(通过白炭黑用量和聚合物分子量调节)
  • 压缩永久变形(175 °C,22 h):<25%

二次后固化:过氧化物固化 HTV 制品必须进行后固化(通常 200 °C 下 4 小时),以去除过氧化物分解副产物(枯醇、苯乙酮)——否则这些副产物在使用中挥发,在食品或医疗认证应用中造成气味或认证失效。

沉淀法白炭黑作为补强填料

气相二氧化硅(FS 系列)因其在较低用量下具有更优越的补强效率,在高端硅橡胶中占主导地位。然而,在优先考虑降本的场合,使用沉淀法白炭黑(PS 系列),特别是:

  • 无高透明度要求的普通工业密封件
  • 邵氏 A 硬度 >60 的压模垫片
  • 硅橡胶海绵和发泡胶料(沉淀法白炭黑发泡更均匀)
性能气相白炭黑(FS-200)沉淀白炭黑(PS-160)
BET 比表面积~200 m²/g~160 m²/g
原生粒径10–20 nm15–30 nm
补强效率中等
透明度贡献高(低折射率)中等
成本较高较低
典型硅橡胶用量30–45 phr40–60 phr

若追求接近气相白炭黑的补强效果,PS-200 或 PS-230(较高比表面积牌号)在中等成本下优于标准 PS-120/PS-160。

硅烷偶联剂:Si-69 等效品与表面处理

在硅橡胶中,硅烷偶联剂发挥两个作用:

白炭黑表面处理(结构补强):未处理白炭黑通过硅羟基-硅羟基氢键与 PDMS 聚合物链形成强烈相互作用("白炭黑-聚合物结合"),导致老化时硬化(生胶料硬化)。用六甲基二硅氮烷(HMDS)或 CS-151(甲基三甲氧基硅烷)等短链硅烷处理,可钝化硅羟基,降低生胶料硬化并改善加工性,同时不显著降低补强效果。

有机橡胶胶料用双功能硅烷:在炭黑或白炭黑补强有机橡胶(SBR、EPDM、NR)中,双(三乙氧基硅丙基)四硫化物(TESPT,俗称 Si-69)和双(三乙氧基硅丙基)二硫化物(TESPD,Si-75)是白炭黑补强胎面胶的标准偶联剂。ZEMSIL CS-910(3-巯丙基三甲氧基硅烷)为非轮胎橡胶制品应用提供类似的硅烷-橡胶偶联功能,优先选用巯基官能硅烷的场合尤其适用。

液体硅橡胶(LSR)加工

LSR(ZEMSIL SB-LSR)是铂催化固化的双组分体系,黏度 1,000–200,000 mPa·s,可在室温下注射成型,在 150–180 °C 下数秒至数分钟固化。LSR 实现:

  • 复杂薄壁几何结构(薄膜开关、阀膜片、婴幼儿喂食产品)
  • 与塑料基材共注射包覆成型(PA、PC、ABS 共注)
  • 大批量自动化生产,无需后固化(铂催化固化 LSR 不残留挥发性副产物)

LSR 加工关键注意事项:铂催化剂被硫、锡、胺和磷化合物毒化。模具脱模剂和模具清洗材料必须与铂相容——以硅酮为基础的脱模剂(DM 系列硅油乳液或 SE-DM 乳液)是安全选择。

橡胶制品制造中的脱模剂

硅橡胶本身在 HTV 压模和传递模压成型时需要使用脱模剂,因为新鲜硅橡胶胶料本质上有黏性,会与钢模具粘连。脱模剂:

  • SE-DM 硅乳液:水基脱模剂,用于半永久性涂覆;适用于获得食品接触认证的模具
  • DM-50 至 DM-350 PDMS 稀释于溶剂或水:喷涂、擦涂或浸涂;稀释比决定膜厚和脱模性能
  • 有机橡胶模具上的纯 PDMS:标准工业橡胶压模模具使用 PDMS 硅酮喷雾脱模——这是橡胶制品行业中脱模剂用量最大的应用

注意避免过量使用:橡胶-金属粘结组件中,过多的硅酮脱模剂会导致附着力问题。

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